Могнкут родился 18 октября 1804 года в семье принца Итсарасунтхона (будущего короля Рамы II) и принцессы Бунрот. В 1824 году Монгкут стал буддистским монахом, чтобы почтить древнюю сиамскую традицию, согласно которой каждый мужчина в возрасте 20 лет должен некоторые время провести в монастыре в качестве монаха. В том же году умер его отец, но по настоянию знати трон унаследовал не Монгкут, а Нангклао, сын короля от одной из наложниц.
Чтобы избежать политических интриг и кризиса власти в стране, Монгкут решил остаться монахом. Во время своего пребывания в монастыре он заинтересовался западной культурой и посвящал много времени изучению иностранных языков. Кроме того, за время своего монашества он основал новое течение в буддизме.
В 1851 году король Нангклао умер, не назвав преемника. Поскольку все его сыновья были рождены от наложниц, ни один из них не имел законного права на трон, и королем Таиланда стал 47-летний Монгкут под именем Рама IV. Взойдя на престол, он начал проводить политику сближения с западными государствами. Тем не менее, устанавливая дипломатические отношения с Францией и Великобританией, Монгкут делал все возможное, чтобы предотвратить колонизацию Сиама.
За время своего правления Монгкут сделал значительный вклад в модернизацию Сиама. В частности, он понимал важность европейского образования и даже нанял англичанку Анну Леноуэнс, чтобы та обучала его наложниц и детей; кроме того, распространением европейского подхода образованию занимались христианские миссионеры. Также он пригласил западных военных, чтобы они обучили сиамских солдат, и поспособствовал основанию первой тайской газеты.
Несмотря на большое количество наложниц, Монгкут сделал вклад и в права женщин в Таиланде. Так, он запретил любые вынужденные браки, а также продажу жен для выплаты долгов. А некоторых своих наложниц король отпустил, чтобы те могли найти себе мужей.
Монгкут правил Таиландом 17,5 лет и скончался 1 октября 1868 года от малярии, которой заразился во время экспедиции для наблюдения солнечного затмения. Сопровождавший его во время экспедиции принц Чулалонгкорн тоже заболел, но выжил и стал следующим королем Таиланда.
За пределами Таиланда король Монгкут больше всего известен благодаря роману Маргарет Лэндон «Анна и король Сиама», основанному на биографии Анны Леноуэнс, его экранизациям и поставленному по мотивам романа бродвейскому мюзиклу «Король и я», который также был экранизирован. Интересно, что в самом Таиланде роман и его адаптации запрещены как «порочащие образ короля».
С 2011 по 2013 год День короля Монгкута отмечался 18 октября — в день рождения Рамы IV. Однако в 2014 году его перенесли на 1 октября (годовщину смерти), чтобы не отмечать его «вплотную» к дням памяти королей Рамы V и Рамы IX. Этот памятный день имеет официальный статус, но не является нерабочим днем, если только не выпадает на выходной.